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耿榕悦等—铀在高岭石和伊利石/黑曲霉复合界面的吸附机制

更新时间:2021-11-03   来源:
       铀矿开采、核燃料加工、核能发电、乏燃料处理到核废料处置的整个过程中,铀(U)都将不可避免地进入到环境系统,给生态环境系统和人类的生命健康带来直接危害和潜在威胁。环境系统中,U主要以+6和+4两种化学种态存在。一旦U(VI)进入土壤系统后,将不可避免地与土壤各种组分发生吸附-解吸、氧化-还原、沉淀-溶解、矿化等作用,进而影响U在土壤介质中的微观赋存状态迁移、转化循环等地球化学行为。对于U(VI)与单一土壤组分(如矿物、微生物和有机质)的相互作用机制已有较为深入的研究,为U的环境行为预测和风险评估提供了重要的理论基础。然土壤中活性组分很少以游离态存在,各组分之间广泛存在相互作用,多通过粘附作用形成矿物-微生物复合体,其结构、表面电荷以及表面吸附特性均与单独的微生物或矿物不同。因此,开展U在微生物-矿物复合界面吸附过程和机制研究具有重要的实际意义。

中国科学院西北生态环境资源研究院范桥辉课题组通过系统研究U(VI)在高岭石-黑曲霉和伊利石-黑曲霉复合体上的富集行为重点阐明了以黑曲霉为代表的丝状真菌对U(VI)在高岭石和伊利石表面吸附行为的调控途径和机制(图1所示)研究结果证明不同pH条件下,U(VI)高岭石和伊利石表面的吸附机理为离子交换、外层络合 (OSCs) 和内层络合 (ISCs)。黑曲霉可在一定程度上改变伊利石和高岭石表面的电荷密度、吸附位点等理化性质,进而促进了U(VI)的吸附;同时,U(VI)在黑曲霉-矿物复合体表面的吸附形态仅为ISCs。说明在黑曲霉-高岭石或伊利石复合体中U(VI)的吸附过程较黏土矿物有显著的改变。SEM和FT-IR表明在黑曲霉-高岭石或伊利石的复合体中,U(VI)主要在黑曲霉的磷酸、酰胺基和羧基发生络合作用,进而削弱了U(VI)在黏土矿物表面的离子交换,以及与Si-OH和Al-OH的络合作用(如图1A-H所示)。XPS光谱则证实吸附在黑曲霉-黏土矿物复合体表面的部分U(VI)被黑曲霉还原,形成非结晶形式的U4+相关的研究成果进一步阐明了U(VI)在复杂环境系统中的地球化学过程,为准确评估和预测U(VI)的环境行为提供了重要理论基础。

相关研究成果以New insights into the sorption of U(VI) on kaolinite and illite in the presence of Aspergillus niger为题发表于Chemosphere。西北研究院博士生耿榕悦为论文的第一作者,范桥辉研究员为通讯作者。该研究获国家自然科学基金(21906073和21876172)、中科院青年创新促进会、中科院西部之光、甘肃省油气资源研究重点实验室的资助。

原文链接: https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2021.132497


1. U(VI)在黑曲霉-伊利石或高岭石复合体表面的吸附机制. 其中,A和B: 高岭石-黑曲霉复合体吸附U后的SEM;C和D: 伊利石-黑曲霉复合体吸附U后的SEM;E: 复合体中不同位置U的相对含量(绿色点:黑曲霉菌丝表面;蓝色点:矿物表面;红色框:矿物-菌丝复合区域);F-H: 黏土矿物-黑曲霉复合体中的U与P、N和S元素的相关性;I:U(VI)在黑曲霉-伊利石或高岭石复合界面吸附机制。

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